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什么是化学位移,影响化学位移的因素有哪些
2016-04-13 10:02:16来源:元素商城

化学词典告诉你什么是化学位移以及影响化学位移的因素,相信对于绝大多数的人来说,化学位移是非常陌生的一个词汇。化学位移是在化学环境中用核磁共振仪记录的信号。下面就针对这一专业术语来具体介绍一下。

 化学位移.gif

什么是化学位移

用核磁共振仪可以记录到有关信号,处在不同化学环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同,在谱图上出现的位置也不同,各类氢原子的这种差异被称为化学位移。

影响化学位移的因素

1化学位移数值首先决定于官能团本身的性质

不同官能团的化学位移数值有比较大的差别。大体说来,饱和基团的δ值较小,不饱和基团的δ值较大(苯环的δ值则比烯基的δ值更大一些)。

影响因素有:

1)官能团所古碳原子的s-p电子杂化情况

与氢原子相连的碳原子如果从sP3杂化(碳碳单键)到sp3杂化(碳碳双键),s电子的成分从25%增加到33%,键电子更靠近碳原子,因而对于相连的氢原子有去屏蔽作用,即该氢原子的化学位移数值增大。

炔氢(对应的是sp杂化)的化学位移数值在烯氢和饱和氢之间,是另外的原因造成,下面将要讨论。

2)环状共轭体系的环电流效应

以苯环为例,在外加磁场的作用下,环状共轭体系的离域π电子将产生环电流。其磁力线在苯环的上、下方与外加磁力线的方向相反,但是在侧面与外加磁力线的方向相同,因而对于苯环的氢(在苯环的侧面)有去屏蔽作用。虽然样品分子在溶液中会不断地翻滚,即分子对于磁场的方向在变化,但是平均的结果,苯环上的氢原子仍然受到了较强的去屏蔽作用。由于这个原因,苯环氢的化学位移数值比烯氧大。

3)化学键的各向异性屏蔽作用

化学键无论是单键、双键还是叁键,都具有各向异性的屏蔽作用。也就是说它们对于不同方向的屏蔽作用是不同的:某方向是屏蔽作用,某方向是去屏蔽作用。

4)空间因素的影响

当所研究的氖核和邻近的原子间距小于范德华半径之和时,氢的核外电子被排斥,电子云密度下降,化学位移数值增加。

2.取代基的影响

对于每一个官能团来说,δ值都有一定的变化范围,这是取代基的影响。需要知道取代基的影响对于不同的官能团来说是有区别的。

(1)对脂肪氢来说,电负性基团的取代将使其α-氧的化学位移值增加,β-氢的化学位移值也稍有增加。从上面的叙述可知,考虑诱导效应就很容易理解这点。电负性基团吸引电子,这样的取代基与所讨论的官能团相连时,后者氢原子的电子密度将下降,从而会增加其化学位移数值。

(2)对芳香氢来说,取代基的作用和上面所讨论的不一样,此时需要同时考虑诱导效应和共轭效应。取代基分为三类(宁永成,2000):

3.介质和氢键的影响

这里所说的介质的影响就是核磁共振实验中溶剂的影响。由于在不同的溶剂中样品分子受到的磁感强度不同,溶剂分子对于样品分子的不同官能团的作用也可能有差别,因此使用不同的溶剂作图所得到的核磁共振谱图可能会有变化。核磁共振氢谱的变化可能比较明显,除了官能团的化学位移数值变化之外,峰型还可能变化。因此在进行谱图比对时,必须考虑溶剂的因素。

                                                                                                    责任编辑:qxl

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