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格氏试剂用于含氟有机化合物的合成
2020-08-19 17:11:35来源:元素商城

格氏试剂又称有机镁化合物,是由有机卤素化合物(卤代烷、活泼卤代芳烃)与金属镁在绝对无水溶剂中反应形成有机镁试剂格氏试剂是一种强亲核性试剂,在温和的条件下即可以顺利的与醛、酮、酯、酰胺、腈、亚胺等有机官能团发生加成反应,生成醇类、酮类、胺类等物质,该反应是制备醇类、酮类、胺类物质的常用方法之一,具有收率高、反应速度快、后处理简单等特点。此外,格氏试剂在含氟有机化合物的合成中也扮演了独特的关键性角色。

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专利CN109824492A[1]运用格氏试剂合成高活性单氟溴代丙酮衍生物。研究人员将单氟溴乙酸乙酯溶解在无水四氢呋喃(THF)中,用氮气置换3-4次,在-78~0℃逐滴加入格氏试剂进行反应,经后处理得到单氟溴代丙酮衍生物。这项发明提供了一种运用格氏试剂合成单氟溴代丙酮衍生物的方法,具有反应时间短,简单高效,易于操作的优点,适用于工业生产,可应用于医药农药等领域。

Cathleen M. Crudden[2]等人使用格氏试剂发展了一种一种普适、高效、高选择性的偕二氟烯烃的合成方法。他们以三氟甲基磺酰基作为反应物,通过兰堡-巴克伦反应(Ramberg-Bäcklund)反应构建了偕双氟烯烃。在该方法中,格氏试剂(环乙基溴化镁)发挥了关键作用,其既作为碱消除α-H,又是辅助CF键活化的路易斯酸。

综上,格氏试剂有利于高效、高产率的含氟有机化合物的合成,有助于促进含氟有机化合物在医药、农药和材料等领域的广泛应用,不愧是有机合成化学中,应用最广泛且最具应用价值的化学试剂之一。

相关链接:格氏试剂环乙基溴化镁

参考文献:

1. 一种运用格氏试剂合成单氟溴代丙酮衍生物的方法 CN109824492A

2. Yuuki Maekawa, Masakazu Nambo*, Daisuke Yokogawa, and Cathleen M. Crudden*.

Alkyltriflones in the Ramberg–Bäcklund Reaction: An Efficient and Modular Synthesis of gem-Difluoroalkenes, J. Am. Chem. Soc. 2020.DOI: 10.1021/jacs.0c07924

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