近年来,有机催化剂用于聚醚合成的研究受到广泛关注,近日,浙江大学高分子系伍广朋研究员课题组设计了一种双功能有机催化剂,其催化效率超高,可制备超百万分子量(Mn> 106g/mol)的聚醚高分子材料。
聚醚具有热氧化安定性高、热分解温度高、耐低温性能好等优点,是经常使用的一种高分子材料,市场需求巨大。目前聚醚合成的工艺一般以甘油或正丁醇为起始剂,KOH、NaOH等碱金属类为催化剂,加入环氧丙烷或环氧丙烷与环氧乙烷混合物反应而合成。但是工艺中使用的金属催化剂存在催化效率低且金属残留物顽固的缺点。这种有机催化剂不会产生金属残留物且催化效率高。
研究人员通过简单的季铵化和硼氢化两步反应制备了这种有机硼催化剂,其合成步骤简单、几乎无损失,在实验室就可实现公斤级的制备。双功能有机硼催化剂的两侧有两个9-硼双环酮络合硼中心,作为环氧化物活化的路易斯酸中心,中间位置的季铵卤化物作为起始位点,这种聚合机理可实现活性聚合物增长链在两个硼中心的快速交替增长。因此催化剂在温和环境下催化环氧烷烃开环聚合时,呈现了活性聚合特征,低至5 ppm的用量,最高催化效率达到了7.4公斤PPO/克催化剂和19.6公斤PEO/克催化剂,可以制备超百万分子量(Mn> 106g/mol)的聚醚高分子材料。
该催化剂有望用在制备超大分子量聚醚、泊洛沙姆嵌段共聚物和聚醚大单体(减水剂)等方面,在化工行业将有广阔的应用前景。
参考文献:Guanwen Yang, Yaoyao Zhang, Rui Xie, Guangpeng Wu.High-Activity Organocatalysts for Synthesis of Polyether via Intramolecular Ammonium Cation-Assisted SN2 Ring-Opening Polymerization.Angew. Chem. Int. Ed., 2020, DOI: 10.1002/anie.202002815