化工资讯
当前位置:元素商城  >  化工资讯网  >   化工热点资讯   >  唐传兵教授课题组首次定量了二茂铁的力学强度与键能
唐传兵教授课题组首次定量了二茂铁的力学强度与键能
2019-05-22 09:25:45来源:元素商城

二茂铁又叫双环戊二烯基铁,学名二环戊二烯基铁,是由两个环戊二烯基阴离子和一个二价铁阳离子组成的夹心型化合物。其分子式为(C5H5)2Fe,分子量为186,外观为橙黄色针状或粉末状结晶,具有类似樟脑的气味,不溶于水,溶于甲醇、乙醇、乙醚、石油醚、汽油、煤油、柴油、二氯甲烷、苯等有机溶剂。其分子呈极性,具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性,溶于浓硫酸中,在沸腾的烧碱溶液和盐酸中不溶解,不分解。在化学性质上,二茂铁与芳香族化合物相似,不容易发生加成反应,容易发生亲电取代反应,可进行金属化、酰基化、烷基化、磺化、甲酰化以及配合体交换等反应,从而可制备一系列用途广泛的衍生物。

 二茂铁.jpg

二茂铁作为最经典的金属有机化合物之一,自上世纪50年代初被发现以来,它被广泛应用于储能、传感、催化、生物医药等领域。它的广泛应用得益于其稳定的核结构,环戊二烯和铁之间的配位键作用非常强,其热解离能甚至远超过碳碳单键的键能。因此二茂铁的键合作用被公认是共价键,想破坏这种结构是很难的。去年下半年,Christoph Weder教授课题组和唐传兵教授课题组分别独立报道了二茂铁在受力条件下非常容易解离的现象(Angew.Chem.Int.Ed.20185711445-11450.ACS Macro Letters201871174-1179.)。因此二茂铁被证明可以作为新型力色团,定向解离释放出金属离子与环戊二烯。唐传兵教授课题组首次定量了二茂铁的力学强度与键能约30 kcal/mol的碳氮键类似。

 

二茂铁这种违反直觉的力学活性启发学者们进一步探究二茂铁的力化学行为是否适用于其他二茂金属,以及究竟是什么因素决定了二茂金属的力学活性。唐传兵教授课题组选取了热力学稳定性更强的二茂钌为研究对象,通过开环易位聚合(ROMP)制备了主链多位点接枝二茂钌的高分子,通过超声化学证明了二茂钌在受力条件下也是容易解离的,并定量了其力学强度与键能约50 kcal/mol的碳硫键类似(Chem.Sci.2019104959-4965)。一般地,较长的化学键往往对应着较弱的力学强度,相比于二茂铁,二茂钌的配位键更长,但却具有更强的力学强度。这一现象表明相比于键长因素,二茂金属的力学强度更取决于其本身的热力学稳定性。

 

这一研究拓宽了茂金属的应用领域,证明了热力学极其惰性的二茂金属类化合物可以在受力条件下被激活。二茂金属作为新型力色团,将在超分子材料、刺激响应型材料中发挥出新的作用。这项研究由美国南卡罗来纳大学唐传兵教授课题组与杜克大学Stephen L.Craig教授课题组合作完成,被选为封底文章发表在Chemical Science上。


您可能感兴趣的中国化工网栏目: 化学试剂化学元素化学元素周期表CAS查询
元素商城微信公众号
「一个有逼格的公众号」
相关标签: 原料化工中间体  
相关专题: 化学试剂
相关阅读:
●  二氧化三碳来源、化学性质及制备方法
化学词典为你介绍二氧化三碳来源、化学性质以及制备方法,二氧化三碳是一个无色刺激性气体,化学式为C3O2,分子中含有四个累积双键。它与CO、CO2、C2O等其他碳氧化物有重要联系。一般用于制丙二酸盐,改进纤维染色性能等。 二氧化三碳来源1873年,Brodie通过对一氧化碳放电,首次制得了二氧化三碳Marcellin Berthelot创造了低氧化碳(carbon suboxid......
●  对硝基苯甲酸乙酯的制备方法及用途
化学词典告诉你对硝基苯甲酸乙酯的制备方法及用途。对硝基苯甲酸乙酯是一种化学物质,分子式是C9H9NO4。无色或浅黄色针状结晶。熔点57℃,沸点186.3℃。易溶于乙醇和乙醚,不溶于水。主要用作有机合成中间体。在医药工业,用于生产局部麻醉药苯佐卡因、丁卡因盐酸盐以及镇咳药退嗽等。 对硝基苯甲酸乙酯的制备方法(1)直接酯化法,但有副反应,纯度和收率均属中等;(2)以亚胺盐为催化剂,收率仅64......
●  茜素制取方法是什么,有什么用途
化学词典告诉你茜素制取方法以及它的用途。茜素是一种典型的媒介染料。可从茜草根部提取。早在3500年前,茜素就在中亚、埃及、欧洲和中国被作为红色染料使用。1826年,法国的皮埃尔·让确认了茜草根含有两种染料,即茜素红及红紫素。这种曾在过去被作为天然植物染料用于制作热焰红的纺织品,通过最新技术,可用来制备新型"绿色"电池。 茜素制取方法茜素的首个合成路线是1868年由德国......

您确定要从购物车中移除吗???