化学词典告诉你影响离子对色谱分离选择性的因素。离子对色谱法是将一种（或数种）与样品离子电荷（A+）相反的离子（B-，称为对离子或反离子，Counterion）加入到色谱系统的流动相（或固定相）中，使其与样品离子结合生成弱极性的离子对（呈中性缔合物）。

影响离子对色谱分离选择性的因素

1.溶剂极性的影响

在正相离子对色谱中，丁醇或戊醇与CH2Cl2、CH3Cl、正己烷构成的混合溶剂是常用的流动相。混合溶剂的极性愈高，溶剂的洗脱强度就愈大，会使溶质的k'减小。

在反相离子对色谱中，常使用水-甲醇、水-乙腈混合溶剂作流动相。当增加甲醇、乙腈含量，降低水的体积比时，会使流动相的洗脱强度增大，使溶质的k'减小。

在离子对色谱中，溶剂的极性并不严格遵循极性参数P'的数值，这是因为溶剂洗脱强度是溶剂溶解离子和离子对的能力的函数，而溶剂极性参数P'是溶解极性非离子型化合物能力的函数。因此可以认为，在离子对色谱中，流动相的洗脱强度是极性参数P'和溶剂的介电常数e的函数，可用P'+0.25e 表示每种溶剂在离子对色谱中的洗脱强度。

2.离子强度的影响

在反相离子对色谱中，增加含水流动相的离子强度，会使溶质的k'值降低；而在正相离子对色谱中，增加离子强度，会使溶质的k'值增大，离子强度每增加一倍，k'值增大2-3倍。

3.pH值的影响

在离子对色谱中，改变流动相的pH值是改善分离选择性的很有效的方法。

在反相离子对色谱中，当pH值接近7时，溶质的k'值最大，此时样品分子完全电离，最容易形成离子对。当流动相的pH值降低时，样品阴离子X-开始形成不离解的酸HX，从而导致固定相中样品离子对的减少。因此对阴离子样品来讲，其k'值随体系的pH值降低而减小。

在正相离子对色谱中，k'值随体系pH值的减小而增大。

在以硅胶为载体的离子对色谱中，使用的最适宜pH值为2-7,4，pH值超过& 会使硅胶溶解。

4. 温度的影响

对机械涂渍型固定相，使用时色谱柱应恒温，以保证柱的稳定性。

在离子对色谱中使用的流动相粘度都较大，提高柱温利于降低流动相的粘度，提高柱效。

此外，在离子对色谱中，柱温的变化，对分离选择性的调节比其他类型色谱要大，它是控制分离选择性的一个重要变量。

离子对试剂的性质和浓度的影响

在离子对色谱中，能够提供对（反）离子的常用离子对试剂。分析有机碱的常用离子对试剂为高氯酸盐和烷基磺酸盐。分析有机酸的常用离子对试剂为叔胺盐和季铵盐。

在离子对色谱法中，测定无紫外吸收的样品时，可采用间接光度法，即使用具有紫外吸收

的离子对试剂作为检测的探针，常用的为含有苯环和吡啶环的胺盐或磺酸盐。

在正相离子对色谱中，离子对试剂的烷基链越长，疏水性越强，会使生成的离子对缔合物

的k'值降低。

在反相离子对色谱中，离子对试剂的烷基链越长，其分子量、疏水性增大，会使生成的离子

对缔合物的k'值增大。此时，若使用无机盐离子对试剂，会因其疏水性减小而使缔合物的k'值显著降低。

在正相离子对色谱中，常随对离子浓度的增加，缔合物的k'值降低；在反相离子对色谱中，随对离子浓度的增加，缔合物的k'值会增加。通常使用的离子对试剂的浓度在10^(-4)10^(-2)mol/L范围以内。

另外应注意到通常使用的长链离子对试剂皆为表面活性剂，它在低浓度时主要提供对离子。但当浓度升高到临界值时，会形成胶束溶液，反而起到使缔合物产生胶束增溶作用，从而引起副效应。